بررسی تئوری اثر استخلاف فلوئوروکلر بر روی خواص سینیتیکی و ترمودینامیکی فرایندهای توتومریزاسیون 5- X آمینو- 4،3،1 -اکسادیازول - 2 H3 اون درحلالهای مختلف

در این تحقیق بررسی توتومری و حالات گذار را در یکی از مشتقات 4،3،1 - اکسادیازول با استخلاف دو (هالوژن ) فلوئور و کلر را درچهار توتومرD ، C ، B , A درفازگاز و شش حلال مختلف بررسی کردیم و محاسبات ما با استفاده از روش تئوری تابعی چگالDFT در سطح محاسباتی B3LYP و با استفاده ازسری پایه G(d,p) 6-311++ انجام شده است.درابتدا چهار توتومر را درسطح محاسباتی مورد نظر ودرفاز گازی و شش حلال مختلف سیکلوهگزان،تتراهیدروفوران،کلروفرم،استون،متانول وآب بهینه کردیم و مشخص شدکه توتومر A و با استخلاف کلر پایدارترین حالت را دارد چون کمترین مقدار انرژی و استخلاف فلوئور در توتومر C ،B ناپایدارترین توتومرها هستند که این دو نوع توتومر حالت انولی دارند و با توجه به پایداری ذاتی فرم کتونی نسبت به فرم انولی این مورد نیز نشان داده شده است.و با بررسی ثابت تعادل می بینیم که بیشترین سرعت را استخلاف فلوئور وکمترین مقدار ثابت تعادل راهم درفاز گازی اما استخلاف کلردارد.سپس حالت گذار آنها را بدست آوردیم و فهیمدیم که از بین چهارتوتومردرحالت گذاردرحلالهای مختلف حالت ts4 از همه پایدارتر است چون انرژی کمتری نسبت به بقیه دارد و حالت گذار ts2 از همه ناپایدارتراست چون بیشترین مقدارانرژی را دارد و دربین حلالهای مختلف درفاز آب کمترین مقدار انرژی را داشتیم درحالی که بیشترین مقدار انرژی مربوط به فاز گازی بود که از سمت آب به سمت گاز ضریب دی الکتریک کمتر می شود مقدار انرژی توتومر افزایش می یابد که دربین حلالها از همه ناپایدارتر در فاز سیکلوهگزان بود و کمترین مقدار را در فاز گازی داشتیم یعنی اینکه در توتومرهای مختلف اثر حلال بسیار زیاد بوده است.سپس بانگاهی دیگر به استخلافها و در یک فاز مختلف می بینیم که دراستخلاف کلر مقدار انرژی به نسبت کمتر بوده و اتم پایدارتر است یعنی اینکه نوع استخلاف هم برپایداری توتومر تاثیرداردو با افزایش الکترونگاتیوی پایدرای توتومرکاهش پیدا میکند . اما برخلاف سه حالت گذار دیگر در حالت گذارts 4 مقادیر انرژی با بقیه توتومرها و حالتهای گذار متفاوت است یعنی اینکه از فاز گازی و سیکلوهگزان به سمت آب که ضریب دی الکتریک بیشتر می شود مقدار انرژی بیشتر می شود و درفاز آب کمترین پایداری را داریم درحالی که در فازگازی و سیکلوهگزان که کمترین ضریب دی الکتریک را داریم بیشترین پایدرای را داریم .و همچنین مقادیر آنتالپی و انرژی آزاد گیبس و ثابت تعادل و مقادیر ثابت سرعت رفت و برگشت نیز درحالت گذار بررسی شد و مشخص شد که بیشترین ثابت سرعت رفت درفاز گاز و در حالت گذارts4 و در استخلاف کلر بوده است و کمترین ثابت سرعت رفت در فاز آب واستخلاف کلر درحالت گذار ts2 بوده است درحالی که بیشترین ثابت سرعت برگشت درفاز گاز و استخلاف کلر ودرحالت گذار ts2 بوده است و کمترین ثابت سرعت برگشت درفاز آب واستخلاف فلوئور و در حالت گذار ts4 بوده است

Keywords:

اکسادیازول , محاسبات DFT/توتومریزاسیون , حالت گذار , هالوژن , انتقال پروتون