نظریه اختتام رادیکال حدواسط در توضیح سینتیک پلیمر شدن RAFT و مقایسه با نتایج تجربی

دراین مقاله،ساز و کارکاملی برای واکنش RAFTبراساس مدل سینتیکی اختتام رادیکال حد واسطه(IRT)برای پلیمر شدن استیرن با عامل RAFT کومیل دی تیوبنزوات در نظر گرفته شد. بدین ترتیب،ثابت های سرعت افزایش(Ka)و جدایش(KF)به ترتیب 106×5×104 و ثابت معادل با K=Ka/Kf=1/2102 در نظر گرفته شدند.مدل سازی این ساز و کار با روش معادلات ممان انجام شد. برای بررسی صحت مدل سازی، نتایج حاصل با داده های تجربی مقایسه شد. در این مدل سازی،اثر تغییرات غلظت اولیه عاملRAFT روی درصد تبدیل ،وزن مولکولی و شاخص پراکندگی پلیمر نهایی بررسی شد.با توجه به نتایج،غلظت عامل RAFT در مراحل ابتدایی واکنش به شدت کاهش می یابد که بدین ترتیب امکان رشد هم زمان رادیکال ها فراهم و با افزایش غلظت اولیه عامل RAFT خصلت زنده بودن پلیمرشدن بیشتر می شود. هم چنین این امر به خطی شدن منحنی های درصد تبدیل و وزن مولکولی کاهش شاخص پراکندگی و در نتیجه باریک شدن توزیع وزن مولکولی پلیمر می انجامد.

Keywords:

پلیمر شدن , RAFT , رادیکال حدواسط , مدل سینتیکی , معادلات ممان